トップ新編化学I 改訂版>第1部 物質の構成>第1章 物質の成り立ちD 単体と化合物

D 単体と化合物

 

単体

 純粋な物質で,ただ1種類の元素のみからなるものをいう。よって,単体以外の純物質は化合物ということになる。元素の単体は1種類だけのこともあるが,同素体のあることが多い。例えば,酸素には酸素O2とオゾンO3がある。

 

同素体

 原子の配列や結合の仕方の相違の為,同一元素から性質の異なる2種類以上の単体ができる場合,これらを互いに同素体という。教科書に示した炭素,酸素,リン,硫黄の他に,スズ,セレン,テルル,ヒ素等が知られている。

 よく知られているように,炭素の同素体にはダイヤモンドと黒鉛がある。どちらも無数の炭素原子が連なってつくられた共有結合結晶だが,近年,炭素原子60個でできた安定なC60分子が発見された。炭素の新しい同素体が見い出されたのである。

 C60分子の存在は,大沢映二博士が1970年に最初に予想した。p 電子が3次元的に移動できる分子を考察している中で予想されたものである。しかし,C601985年に英米の化学者(H.W.Krotoサセックス大学()R.E.Smalleyライス大学() )の共同研究により実際に発見された。2人はクラスターについて研究し,一連の物質をフラーレンとよんだ。

クラスターとは,原子が数個〜数百個集まった集合体のことで,結晶や個々の原子・分子とは異なった性質を示す。真空中で黒鉛に強力なレーザーを照射すると炭素原子となって蒸発するが,真空中で炭素原子が集まると共有結合性の分子即ち炭素クラスターができる。Krotoたちは,炭素蒸気中に極微量のC60と共にC70を見い出し,サッカーボールやラグビーボール型の分子を想定した。得られたクラスターは微量だったが,その大部分はC60であったという。

 KrotoたちはC60を検出したものの,これを単離することはできなかった。C60をグラム単位の量で取り出すことに成功したのは1990年で,W.Krätschmerマックスプランク核物理学研究所()D.R.Huffmanアリゾナ大学()の共同研究による。彼らは,ヘリウムガス中で黒鉛に電流を通じてすすをつくり,その中のベンゼンに溶ける成分をカラムクロマト法で分離して取り出した。

 C60の正確な分子構造は,5Kに冷却した結晶の中性子回折により求められた。そして, 角形12個と六角形20個からなるサッカーボール型であることが確定した。C60分子の直径は0.7nmで,分子内に金属イオンや小さい分子を取り込む余地が十分にある。そのような化合物の研究が進んでいる。

 C60は空気中で安定である。真空中では600°C以上に熱しても壊れないので,昇華法で精製することができる。C60が安定で反応性に乏しいのは,芳香族分子であることの他に,分子に端がないことが挙げられる。また,分子内の炭素原子が全て等価で,p 電子密度に偏りがないことも安定性に寄与している。

1990年以降では,ATTベル研究所が発見した,C60の超伝導性が目を引く。カリウムを添加したC6019.28Kに冷やすと電気抵抗が0になる。C60そのものは絶縁体だが,いろいろなアルカリ金属を添加すると,金属になったり超伝導体になったりするのである。このように,黒鉛とC60は,共に不飽和の結合をもつ同素体だが,その性質には大きな違いがある。

1996年度のノーベル化学賞は,フラーレンC60の発見に対して,サセックス大学のクロトー(),ライス大学のスモーリーとカール()の三教授に与えられた。

 

オゾン

 オゾンは乾燥酸素中の放電で得られる。また,フッ素と水との作用,リンの酸化,硫酸の電解,紫外線・X線・陰極線を空気に当てたとき等にも発生する。簡単なオゾン発生とその確認には,黄リンを用いる方法がある。オゾンは,成層圏上部において酸素分子が太陽からの波長240nm以下の紫外線を受けて酸素原子に解離し,この酸素原子が酸素分子と結合して生成する。

O 2hn ―→ 2 (O)   (O)O 2 ―→ O 3

 

一方,オゾンは主として波長320nm紫外線を吸収して分解し,酸素分子に戻る。成層圏中ではオゾンの生成と分解のバランスによってオゾン濃度が一定に保たれているオゾン層が形成され,生物にとって有害な太陽光線中の320nm以下の紫外線の地表への進入を防いでいる。

 ところが,電子部品の洗浄剤や,エアコンや冷蔵庫の冷媒,スプレーの噴射剤などに用いられてきたフロンによりオゾンの生成と分解のバランスが崩され,オゾン層が破壊されているという事実が近年になって明らかになり,深刻な問題になっている。

 フロンは,炭素,塩素,フッ素からなる一群の化合物の総称である。これらが大気中に放出されると大気中では壊れにくい(大気寿命100年程度)為,成層圏まで拡散し,太陽からの紫外線を受けて塩素を遊離し,連鎖的にオゾンを分解する。この為,成層圏のオゾン層は所々で薄くなった部分が観測されるようになってきた。特に,南極大陸上空のオゾンホールは1980年代後半から定常的に観測されている。

 オゾン層の破壊によって地上まで到達する紫外線量は増加しており,これによって心配されるのは紫外線による皮膚癌の増加である。今日,皮膚癌の増加の原因がオゾン層の破壊による紫外線量の増加によるという正式な報告は出されていないが,この種の環境問題は地球規模であり,時間的には,100年以上の歳月をかけて進行するものである。

 このようなことから,1990年のモントリオール議定書で西暦2000年までのフロン全廃が決議されるに至った。また,フロン使用後の回収方法ならびに代替物質の開発も急ピッチで進められている。

 

参考実験 同素体をつくる ((A)オゾン,(B)リン,(C)硫黄)

【目的】同素体をつくり,理解と関心を高める。

【準備】

(A) オゾン  オゾン発生器,誘導コイル,蓄電池(6V),洗気瓶,ゴムふいご,濃硫酸,ヨウ化カリウムデンプン紙,ゴム管

(B) 赤リンと黄リン  一端を封じた硬質ガラス管,スタンド,鉄板,蒸発皿,ピンセット,赤リン,黄リン(水中に保存),二硫化炭素,ろ紙

(C) 硫黄  時計皿,漏斗,試験管はさみ,ビーカー,薬さじ,ルーペ,粉末硫黄, 二硫化炭素,ろ紙

【操作】(A)オゾン

(1) 図Aのように,オゾン発生器にゴムふいごを使って乾いた空気を送る。一方,誘導コイルを作動させて高電圧をかけ,無声放電させる。

(2) オゾン発生器の排気口から出る気体の臭いを嗅ぐ。また,湿らせたヨウ化カリ ウムデンプン紙を排気口に近づけてみる。

(3) 電源を一度切った後,排気口にゴム管をはめ,もう一度オゾンを発生させる。

図A オゾン発生装置

B 赤リンから黄リンへの変化

C 赤リンと黄リンの発火と燃焼

(B) 赤リンと黄リン

(1) 一端を封じた硬質ガラス管に赤リン少量を入れ,スタンドにとめ,赤リンの入っている部分を熱する。

(2) 試験管に黄リン1粒をピンセットでとり,二硫化炭素を少量加えて振り,溶かす。蒸発皿にろ紙を入れ,黄リンの二硫化炭素溶液をふりかけ,暗くして観察する。赤リンについても,二硫化炭素に溶けるか試す。

(3) スタンドのリングの鉄板上に赤リンと黄リンを少量取り,熱する。どちらが先に発火するか,また燃焼の様子を観察する。

(C) 硫黄

(1) 粉末硫黄を小さじ1杯試験管にとり,二硫化炭素2cm3を加えてよく振り,溶かす。この溶液を,ろ紙の上端を指で押さえて広がらないようにして,漏斗でろ過する。ろ液は時計皿に取り,通風のよい場所で放置して二硫化炭素を蒸発させる。析出した斜方硫黄の結晶をルーペで観察する。

(2) 粉末硫黄を試験管に1/4取り,弱火で穏やかに熱して融かす。全部融解して黄色液体になったとき,漏斗に水で張りつけたろ紙上に流し込む。冷えて表面が固まりかけたら,ろ紙を取り出して広げる。十分に冷えたところで,生じた単斜硫黄の結晶をルーペで観察する。

(3) (2)で用いた試験管に粉末硫黄を1/3とり,振りながら強く熱して融解する。融解硫黄は,加熱を続けると,さらさらした状態から流動性のない状態に変わり,さらに熱すると再び流動性を示すようになり,やがて沸騰が始まる。このとき,冷水を入れたビーカーに流し込む。冷えてから生じたゴム状硫黄を取り出し,引き伸ばして観察する。

D 単斜硫黄の生成

 図E ゴム状硫黄の生成

【実験上の注意】

(A) T.オゾン発生器の作動中は,高電圧がかかっている。触れないよう注意する。生徒には臭いを嗅がすだけにして,近づけないよう注意する。

(B) T.黄リンは毒性が強いから,触れないよう注意する。生徒に,黄リンの二硫   化炭素溶液に関する操作をさせてはいけない。

  U.実験終了後,ガラス管中の黄リンを除くには,希硝酸を加えて放置してお   けばよい。酸化してリン酸に変わるので心配ない。

  V.Aは,暗い場所で観察すると,りん光を見ることができる。

(C) T.二硫化炭素は有毒かつ引火性である。火気から遠ざけて実験すること。

  U.Aでは,弱火で穏やかに熱するように注意する。高温になると粘い赤褐色の液体になるので,その手前の黄色流動性のときにろ紙に流し込む。

  V.観察終了後,つくった同素体は全部回収して瓶に保存する。1年後くらいには,磨り潰して粉末硫黄として再び使用できる。

【結果】(A) (1)火花を出さずに放電する。

  (2) オゾン特有の生臭い臭いがする。ヨウ化カリウムデンプン紙が青紫色に変わる。   2KIH2OO3 ―→ 2KOHO2I2

  (3) ゴム管が切れてボロボロになる。したがって,ゴム中に二重結合のあることがわかる(二重結合に対するオゾンの反応)

(B) (1) 徐々に黄白色に変わる (ガラス管の口が狭いので,空気が中に入ってリンが燃えることはない)

  (2) 黄リンは二硫化炭素に溶けるが,赤リンは溶けない。ろ紙にふりかけた黄リンの溶液から二硫化炭素が蒸発すると共に,黄リンは室温で酸化され,暗い場所で見るとリン光が観察できる。

  (3) 黄リンの方が先に発火し,遅れて赤リンも燃え始める。火がついた後の燃える様子は両者とも同じで,共に白煙を激しく出す。赤リンの発火点は260,黄リンは室温で自然発火する。  4P5O2 ―→ P4O10

(C) 斜方硫黄,単斜硫黄はルーペで観察し,結晶形が異なることを理解する。ゴム状硫黄は無定形固体であり,弾性があって変形し易いことを確かめる。

F 斜方硫黄,単斜硫黄の結晶

 

 

 








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